Проактивная позиция — ключ к успеху
Сегодня среди психологических терминов часто используется слово «проактивность». Что же это такое — врожденная особенность характера или навык, который можно развить, прокачать? Психологи отмечают, что проактивная жизненная позиция — это потребность, продиктованная современными реалиями. Если вы хотите добиваться успеха, получать желаемое, управлять карьерой, вам необходимо действовать проактивно. Что такое проактивность и как она помогает в жизни?
Проактивный подход: в чем суть?
Автором термина «проактивность» считается известный психиатр, психолог Виктор Франкл. Долгое время термин не выходил за рамки медицинского. По мнению Франкла, проактивный подход — это принятие человеком ответственности за собственные слова, действия, решения без попытки переложить ее на других. Ученый полагал, что проактивность — это умение смотреть внутрь себя, находить причины всех жизненных событий в себе, не пеняя на внешние обстоятельства.
Будучи заключенным концлагеря, Виктор Франкл сформулировал для себя основополагающий принцип природы человека: между любым событием и последующей реакцией на него есть выбор.
Его книги стали компасом для тех, кто задается вопросом в чем смысл жизни.
В 1989 году была опубликована книга Стивена Кови, где рассматривались качества, которыми должен обладать успешный человек. С тех пор о проактивности начали говорить много и активно.
Стивен Кови предложил свой вариант термина. Проактивностью он называл желание и способность самостоятельно контролировать события и влиять на них. По мнению автора, проактивные люди самостоятельно выбирают, как реагировать на все, что происходит. Проактивная позиция заключается в желании минимизировать влияние внешних факторов. Человек, который уверенно ставит цели, предпринимает усилия для их достижения, опираясь при этом только на собственные ценности, смело может называться проактивным.
Человек с проактивной позицией отреагирует спокойнее на увольнение, чем реактивный, так как увидит в этом возможность дальнейшего развития, поиска более выгодных предложений.
Компоненты проактивности
Психологи отмечают, что термин «проактивность» подразумевает симбиоз двух понятий:
- активности — комплекса действий, направленных на успешное достижение целей;
- ответственности — осознания собственной ответственности за слова, действия и решения.
Необходимо понимать, что практически все, что происходит с нами в жизни, — это последствия и результат именно наших действий. Признайтесь самому себе, что вы сегодняшний — это последствия вашего выбора вчера. Как только вы осознаете это, вы найдете в себе силы делать абсолютно другой выбор.
Реактивный или проактивный?
Деятельность человека связана с двумя понятиями: реактивность и проактивность. Реакция реактивного и проактивного человека на одно и то же событие будут кардинально отличаться. Реактивный человек жалуется на обстоятельства, но при этом ничего не предпринимает, ожидая улучшений и избегая ответственности.
Чтобы увидеть различия между двумя понятиями, следует посмотреть на события через призму влияния:
- События, не поддающиеся влиянию: курс валют, расценки на топливо, электричество, политические решения. Эту сферу Стивен Кови называет «круг забот».
- События, поддающиеся влиянию — образование, здоровье, личные и дружеские отношения, карьера, — по Стивену Кови «круг влияния».
Проактивные люди сосредоточены на решении вопросов, которые образуют круг влияния, поскольку на вопросы из круга забот повлиять невозможно.
Изначально каждый человек проактивен, но под грузом обстоятельств меняет свою позицию. Иногда обстоятельства оказываются сильнее человека. Проактивный режим — это способность брать ответственность; соответственно, реактивный — избегать ответственности. Проактивная позиция предполагает проявление инициативы, попытки разобраться в ситуации.
Пример человека с проактивной жизненной позицией — Махатма Ганди. Без политической поддержки, личного кабинета, влияния на международную политику он смог влиять на миллионы людей во всем мире, а кроме того, остановил попытки Британии посягнуть на целостность территории Индии.
Рассмотрим характеристики, присущие людям с проактивной и реактивной жизненной позицией:
| Реактивная жизненная позиция | Активная жизненная позиция |
| Пассивность | Активность, инициативность |
| Перекладывание ответственности | Брать ответственность за собственные решения |
| Ориентир на эмоции | Следование собственным принципам, стремление к цели |
| Субъект действия | Объект действия |
| Событие формирует реакцию на него | Человек выбирает реакцию на любое обстоятельство, ситуацию |
| Зависимость настроения и результата любой работы от сопутствующих факторов | Осознанное изменение сопутствующих факторов в соответствии с собственными целями и планами |
Помните: когда вы думаете, что достичь цели не позволяют внешние обстоятельства, вы начинаете мыслить проблемно, и внешние факторы действительно начинают контролировать ваши поступки, решения.
Не стоит ждать благоприятные обстоятельства для изменений в жизни. Используйте установки «я могу!», «я буду терпеливее!», «я буду старательнее!», «я буду изобретательнее!». Только так вы измените обстоятельства, жизнь, достигнете результата.
Перестаньте упиваться своей беспомощностью, постоянно думать о нерешенных вопросах, представлять, как могло бы быть. Так вы напоминаете ребенка, который едет по кругу на лошадке. А человек с проактивной жизненной позицией — всадник на коне, который действительно движется к цели.
7 способов развить проактивность
Чтобы стать проактивным, достаточно выработать определенную жизненную позицию. Сделать это не получится за один день и даже за одну неделю. Необходимо менять подход к решению любых жизненных ситуаций. Вначале будет непросто, но постепенно продуктивное, проактивное мышление станет вашей неотъемлемой частью.
- Действуйте! Не ищите предлогов, учитесь задавать правильные вопросы — они должны быть направлены на решение проблемы, на достижение результата.
- Продумывайте риски! Для этого составляйте списки дел и обязательно продумывайте — что может пойти не так. Планируйте каждое событие заранее.
- Помните о приоритетах! Учитесь сортировать задачи по степени их важности и срочности. Это необходимо, чтобы внезапные события не помешали идти к намеченной цели.
- Ищите положительные примеры! Наверняка проблемы, которые возникли у вас, не новые, их уже кто-то когда-то решал. Очевидно, что вам нужны люди, которые добились положительного результата, а не проигравшие.
- Не бойтесь ошибиться! Если вы будете сидеть сложа руки, результата никогда не будет. А каждая ошибка — это возможность проанализировать ситуацию, сделать выводы и избежать ошибок в будущем.
- Сместите фокус внимания! Ваша задача — научиться не обращать внимания на внешние факторы, а задавать правильные, конструктивные вопросы.
- Анализируйте! Оценивайте все, что с вами происходит. Вначале это будет непросто, но со временем вы сможете довести этот навык до автоматизма. Так вы сможете лучше понимать, что можно сделать в данной ситуации.
Вначале это будет непросто, но со временем вы сможете довести этот навык до автоматизма. Так вы сможете лучше понимать, что можно сделать в данной ситуации.Проактивность — это путь к уверенности в себе, успеху, но будьте внимательны: трезво оценивайте свои возможности и концентрируйте усилия там, где ваше влияние будет наиболее весомым. Находите время для самообучения. А еще, по мнению Стивена Кови, иногда для проактивности достаточно улыбаться, понимать настроение людей, быть счастливым.
Проактивность в работе и в жизни
В последнее время слово “проактивность” можно услышать практически отовсюду. Что же это: врожденная особенность или навык, который можно развивать? Нужны ли проактивные люди в команде? И нужна ли сама проактивность настолько, насколько о ней говорят? Давайте разбираться.
Что это и откуда взялось?
Впервые термин “проактивность” был упомянут в книге “Человек в поисках смысла”, написанной Виктором Франклом – психологом и психиатром, который прошел концлагерь.
Долгое время термин использовался только в среде психологии и психиатрии. В 1989 году выходит книга Стивена Кови “7 навыков высокоэффективных людей”, где автор выносит проактивность на первое место среди свойств, присущих успешному человеку. С этого момента, термин обретает массовую популярность.
Франкл назвал проактивной ту личность, которая принимает ответственность за себя и свои решения, не выискивая причины событий в окружающей среде. Находясь в ужасающе тяжелых условиях концентрационного лагеря, Виктор Франкл открыл один из фундаментальных принципов человеческой природы – между стимулом и реакцией на него, у человека всегда остается свобода выбора. В этом смысле, проактивность является навыком смещать внимание внутрь себя, и искать причины происходящего в себе, а не вовне.
Стивен Кови, в свою очередь, описывает проактивность, как осознанное желание контролировать события в своей жизни, и влиять на них. Всю деятельность человека можно назвать “активностью”, которая, в свою очередь, разделяется на реактивность и проактивность.
Самые простые синонимы, которые мы можем подобрать: пассивность и активность. Реактивный человек будет жаловаться на обстоятельства и ждать улучшений извне, в то время как проактивный возьмет все в свои руки. Осознанное принятие ответственности за себя и свою жизнь – главный принцип проактивности. В то время, как попытки сетовать на судьбу и желание бежать от ответственности в надежде, что все как-нибудь само решится – черты реактивного человека.
Проактивный человек всегда будет искать причину в себе, и искать способы изменения ситуации в нужную ему сторону. Даже в самых банальных ситуациях – например, друг опоздал на встречу – проактивный человек будет искать пути решения или хотя бы недопущение ситуации в будущем. Например, в следующий раз заранее позвонит другу и разбудит, чтобы тот не проспал и приехал вовремя.
Преимущества проактивности
В своей книге Стивен Кови, который считает, что проактивность – это навык высокоэффективных людей, описывает такие плюсы проактивности:
- Способность ставить перед собой цели и достигать их;
- Ответственный подход к своей жизни;
- Понимание того, что, независимо от происходящего, у вас есть выбор;
- Осознание собственной свободной воли;
- Развитие творческого мышления и воображения для поиска решений.
Проактивный ли вы человек?
Чтобы понять, какая из позиций вам ближе, вы можете пройти тест на проактивность, который Стивен Кови приводит в своей книге. Тест займет у вас тридцать дней. За это время вам нужно сделать следующее:
- Начертите на листе два круга – один внутри другого.
- Сформулируйте задачу, которую хотите выполнить.
- Между окружностями впишите препятствия, которые вам мешают в достижении этой задачи, и на которые вы не можете повлиять.
- Разделите внутренний круг на четыре сегмента, в каждом из которых опишите, что поможет решить проблему.
- В течение тридцати дней пошагово выполняйте задачи из внутреннего круга. Важно не обвинять обстоятельства, если что-то не получается, и стараться найти выход.
- В конце месяца проанализируйте свои действия, определите, где поведение было реактивным, и как его можно было сделать проактивным.
Внешний круг называется зоной забот, а внутренний – зоной ответственности.
Проактивный человек всегда действует внутри своего круга ответственности, отслеживая реакцию на внешние обстоятельства.
Что же же делать, если окажется, что вы – реактивный человек? И так ли это плохо, на самом деле? Не стоит паниковать, ведь быть проактивным во всех сферах жизни – практически невозможно. Человек может быть очень проактивным в работе, и при этом реактивным в личных отношениях, например. И это вполне нормально.
Можно ли развить в себе проактивность и зачем это нужно?
Проактивность может существенно улучшить качество вашей жизни. Этот навык позволяет вам относиться к жизненным трудностям не как к бесконечной череде проблем, а, скорее, как к интересным вызовам. Нельзя сказать, что обстоятельства совсем не играют роли в нашей жизни. Но, в то время, когда проактивный человек увидит шанс и воспользуется ним, реактивный может продолжать ждать, когда на него свалится успех и хорошие результаты.
Хорошие новости – развить проактивность можно.
- В первую очередь, сместите фокус внимания с внешних событий на себя. Задавайте себе правильные вопросы. Вместо: “Почему это со мной происходит?”, спросите: “Что я могу сделать, чтобы исправить ситуацию и/или не допустить подобного в будущем?”
- Чтобы не впадать в уныние, ищите позитивные примеры. Что бы вы не делали, кто-то точно делал это до вас. Окружите себя примерами тех, у кого это получилось, вместо того, чтобы бесконечно думать, как сложна ваша задача.
- Анализируйте все, что с вами происходит. В первое время, это может потребовать от вас больших моральных затрат, но, со временем, навык анализа станет практически автоматическим. Старайтесь оценивать ситуацию со всех сторон, прогнозировать развитие событий, и смотреть, что вы можете сделать в текущий момент и с текущими ресурсами.
- Подходите к решениям осознанно. Современный человек, еще не доехав до офиса утром, уже принимает множество мелких решений, вроде выбора одежды, транспорта и так далее. Эти, кажущиеся смешными, задачи, приучают нас делать многие вещи автоматически. Поэтому так важно вовремя включиться и прореагировать на ситуацию осознанно, во избежание импульсивных решений.
- Действуйте. Несмотря на важность осознанного подхода, не менее важно начинать действовать, как только вы приняли решение или утвердили план. Именно действия отличают проактивного человека от реактивного.
- Не бойтесь ошибаться. Общеизвестная истина, что не ошибается только тот, кто ничего не делает, все так же актуальна. Ошибки неизбежны, и часто это очень полезный опыт. Важно не паниковать, а анализировать и стараться избегать подобных ошибок в будущем.
Задавайте себе правильные вопросы. Вместо: “Почему это со мной происходит?”, спросите: “Что я могу сделать, чтобы исправить ситуацию и/или не допустить подобного в будущем?” 
Поэтому так важно вовремя включиться и прореагировать на ситуацию осознанно, во избежание импульсивных решений.Что на счет проактивности в команде?
Что такое проактивность сотрудника? Можно сказать, что это инициативность и способность позитивно реагировать на различные задачи. Проактивный сотрудник владеет собой, способен самостоятельно принимать решения и брать на себя ответственность. Пожалуй, самая яркая отличительная черта проактивного сотрудника – осознание собственной способности выбирать.
Когда такой сотрудник видит задачу, он может согласиться или отказаться от ее выполнения. В случае согласия, сотрудник будет выполнять задачу максимально качественно, ведь это – результат его выбора.
В коллективе проактивных людей, мы имеем дело с “мотивацией к”, а не “мотивацией от”, что существенно улучшает настроение и работоспособность команды.
Кроме того, проактивная команда решает задачи эффективнее и с большим энтузиазмом. Такая команда, помимо действий, может привносить новые интересные решения в проект.
Как создать проактивный коллектив?
Вряд ли вы сможете быстро и кардинально изменить настроение всего коллектива, но повлиять на него – в ваших силах. В первую очередь, обращайте внимание на инициативность кандидата еще во время собеседования. Таким образом, вы сможете отслеживать проактивность коллектива на самых начальных стадиях.
Когда мы говорим о проактивных, то есть самоуправляемых сотрудниках, важно понимать, что тотальный контроль со стороны лидера может все испортить.
Важно предоставить проактивным сотрудникам свободу действий. В противном случае, вы либо превратите своих проактивных сотрудников в реактивных, либо они попросту уйдут. Оба исхода – не в ваших интересах.
Отсюда делаем вывод, что в проактивном коллективе нужен гибкий лидер. Прислушивайтесь к вашим сотрудникам, доверяйте им, и давайте возможность высказаться по волнующим их вопросам.
Чтобы стимулировать проактивность коллектива, будьте открытыми, спрашивайте мнение коллег по разным вопросам, проводите регулярные мозговые штурмы и мотивируйте сотрудников проявлять активность.
Но не забывайте, что в любом вопросе важно не перегибать палку.
Подытожим: проактивность в работе и жизни – залог успеха
Проактивность – важный навык современного человека, живущего в условиях непрерывного принятия решений. Это способность осознавать себя и проблему здесь и сейчас, и реагировать соответственно своим принципам и интересам.
Приложив ряд усилий, этот важный навык можно развить, как в разрезе отдельной личности, так и в рамках целого коллектива.
Самый главный принцип проактивной личности заключается в том, что между стимулом и реакцией на этот стимул всегда есть место для свободного выбора. Наша задача, вовремя останавливаться, осознавать и выбирать ту реакцию, которая соответствует нашим целям.
Что касается коллектива, для сохранения проактивности, необходимо давать сотрудникам свободу выбора и проявления собственной инициативы. В проактивном коллективе важно выстраивать открытые и доверительные отношения между сотрудниками и лидером. Это поможет всегда держать руку на пульсе ваших проектов и добиваться больших успехов совместно.
Если вы хотите углубиться в тему проактивности глубже, мы подобрали для вас небольшой список книг по теме:
- Виктор Франкл “Человек в поисках смысла”
- Виктор Франкл “Скажи жизни ДА”
- Стивен Кови “7 навыков высокоэффективной личности”
- Джон Миллер “Проактивное мышление”
Ароматическая реакционная способность
Реакции ароматического замещения |
|---|
Замечательная стабильность ненасыщенного углеводородного бензола обсуждалась в предыдущем разделе.
Химическая реакционная способность бензола отличается от реакционной способности алкенов тем, что реакции замещения предпочтительнее реакций присоединения, как показано на следующей диаграмме (некоторые сопоставимые реакции циклогексена показаны в зеленой рамке).
Наблюдалось множество других реакций замещения бензола, пять наиболее полезных перечислены ниже (хлорирование и бромирование — наиболее распространенные реакции галогенирования). Поскольку реагенты и условия, используемые в этих реакциях, являются электрофильными, эти реакции обычно называют Электрофильная ароматическая замена . Катализаторы и сореагенты служат для создания сильных электрофильных частиц, необходимых для осуществления начальной стадии замещения. Конкретный электрофил, который, как считается, действует в каждом типе реакции, указан в правой колонке.
| Тип реакции | Типичное уравнение | Электрофил E (+) | |||
|---|---|---|---|---|---|
| Галогенирование: | С 6 Н 6 | + CL 2 & HEAT FECL 3 Катализатор | — > | C 6 H 5 CL + HCL CHLOR | ... (+)|
| Нитрование: | C 6 H 6 | + HNO 3 и нагрев H 2 SO 4 катализатор | — — 00036 | C 6 H 5 NO 2 + H 2 O Нитробензол | NO 2 (+) |
| Сульфирование: | C 6 H 6 | + H 2 SO 4 + SO 3 & heat | —— > | C 6 H 5 SO 3 H + H 2 O Бензолсульфокислота | SO 3 H (+) |
| Алкилирование: Фридель-Крафтс | C 6 H 6 | + R-Cl & heat AlCl 3 catalyst | —— > | C 6 H 5 -R + HCl An Arene | R (+) |
| Ацилирование: Friedel-Crafts | С 6 Н 6 | + RCOCl и тепло AlCl 3 катализатор | —— > | C 6 H 5 COR 03 + 2 HCl 9000 | РКО (+) |
1.
Механизм реакций электрофильного замещения бензолаДля этих реакций электрофильного замещения был предложен двухстадийный механизм. На первом, медленном или определяющем скорость, этапе электрофил образует сигма-связь с бензольным кольцом, образуя положительно заряженный промежуточный бензононий . На втором, быстром этапе из этого промежуточного соединения удаляется протон с образованием замещенного бензольного кольца. Следующая иллюстрация, состоящая из четырех частей, показывает этот механизм реакции бромирования. Также можно просмотреть анимированную диаграмму.
Бромирование бензола – пример электрофильного ароматического замещения
| ||||
Этот механизм электрофильного ароматического замещения следует рассматривать в контексте с другими механизмами, включающими промежуточные карбокатионы. К ним относятся реакции S N 1 и E1 алкилгалогенидов и реакции присоединения кислот Бренстеда к алкенам.
Подводя итог, можно сказать, что при образовании промежуточных соединений карбокатионов можно ожидать, что они будут реагировать в дальнейшем по одному или нескольким из следующих режимов:
1. Катион может связываться с нуклеофилом с образованием продукта замещения или присоединения.
2. Катион может переносить протон на основание с образованием двойной связи.
3. Катион может перегруппироваться в более стабильный карбокатион, а затем прореагировать по типу №1 или №2.
S N 1 и Е1 реакции являются соответствующими примерами первых двух режимов реакции. Вторая стадия реакций присоединения алкенов протекает по первому типу, и в любой из этих трех реакций может наблюдаться молекулярная перегруппировка, если образуется исходный неустойчивый карбокатион.
Промежуточный карбокатион при электрофильном ароматическом замещении (ион бензония) стабилизируется за счет делокализации заряда (резонанс), поэтому он не подвергается перегруппировке. В принципе, он может реагировать либо по способу 1, либо по способу 2, но энергетическое преимущество реформирования ароматического кольца приводит к исключительной реакции по способу 2 (9).0267 т.е. потеря протонов).
2. Реакции замещения производных бензола
Когда замещенные соединения бензола подвергаются реакциям электрофильного замещения, описанным выше, необходимо учитывать две взаимосвязанные особенности:
I. Первая — это относительная реакционная способность соединения по сравнению с самим бензолом. Эксперименты показали, что заместители в бензольном кольце могут сильно влиять на реакционную способность.
Например, гидроксильный или метоксизаместитель увеличивает скорость электрофильного замещения примерно в десять тысяч раз, как показано на примере анизола в виртуальной демонстрации (выше).
Напротив, нитрозаместитель снижает реакционную способность кольца примерно на миллион. это активация или дезактивация бензольного кольца в сторону электрофильного замещения может коррелировать с электронодонорным или электроноакцепторным влиянием заместителей, измеряемым молекулярными дипольными моментами. На следующей диаграмме мы видим, что электронодонорные заместители (синие диполи) активируют бензольное кольцо в направлении электрофильной атаки, а электроноакцепторные заместители (красные диполи) деактивируют кольцо (делают его менее реактивным к электрофильной атаке).
Влияние заместителя на реакционную способность бензольного кольца можно объяснить взаимодействием двух эффектов:
Первый индуктивный эффект заместителя. Большинство элементов, кроме металлов и углерода, имеют значительно большую электроотрицательность, чем водород. Следовательно, заместители, в которых атомы азота, кислорода и галогена образуют сигма-связи с ароматическим кольцом, вызывают индуктивный отвод электронов, что дезактивирует кольцо (левая диаграмма ниже).
Второй эффект является результатом сопряжения заместительной функции с ароматическим кольцом. Это конъюгативное взаимодействие облегчает передачу или удаление электронной пары к бензольному кольцу или от него способом, отличным от индуктивного сдвига. Если атом, связанный с кольцом, имеет одну или несколько несвязывающих пар электронов валентной оболочки, как азот, кислород и галогены, электроны могут течь в ароматическое кольцо за счет p-π-сопряжения (резонанса), как на средней диаграмме. Наконец, полярные двойные и тройные связи, сопряженные с бензольным кольцом, могут оттягивать электроны, как на правой диаграмме. Обратите внимание, что в резонансных примерах показаны не все вкладчики. В обоих случаях распределение заряда в бензольном кольце наибольшее в орто- и пара-позициях по отношению к заместителю.
В случае активирующих групп азота и кислорода, показанных в верхнем ряду предыдущей диаграммы, донорство электронов за счет резонанса доминирует над индуктивным эффектом, и эти соединения проявляют исключительную реакционную способность в реакциях электрофильного замещения.
Хотя атомы галогенов имеют несвязывающие пары валентных электронов, которые участвуют в p-π-сопряжении, преобладает их сильный индуктивный эффект, и такие соединения, как хлорбензол, менее реакционноспособны, чем бензол. Три примера слева в нижнем ряду (на той же диаграмме) являются примерами отщепления электронов за счет сопряжения с полярными двойными или тройными связями, и в этих случаях индуктивный эффект еще больше усиливает дезактивацию бензольного кольца. Алкильные заместители, такие как метил, увеличивают нуклеофильность ароматических колец так же, как они действуют на двойные связи.
II. Второй фактор, который становится важным в реакциях замещенных бензолов, касается центра, в котором происходит электрофильное замещение. Поскольку монозамещенное бензольное кольцо имеет два эквивалентных орто-сайта, два эквивалентных мета-сайта и уникальный пара-сайт, при таком замещении могут образоваться три возможных структурных изомера.
Если реакция протекает одинаково хорошо во всех доступных местах, ожидаемая статистическая смесь изомерных продуктов будет составлять 40% орто, 40% мета и 20% пара. Снова мы обнаруживаем, что природа заместителя существенно влияет на это соотношение продукта. Бромирование метоксибензола (анизола) происходит очень быстро и дает в основном пара-бромизомер, сопровождаемый 10% орто-изомера и лишь след мета-изомера. Бромирование нитробензола требует сильного нагревания и дает в качестве основного продукта мета-бромизомер.
Некоторые дополнительные примеры распределения изомеров продукта в других электрофильных заменах приведены в таблице ниже. Здесь важно отметить, что условия реакции для этих реакций замещения не одинаковы и должны быть скорректированы в соответствии с реакционной способностью реагента C 6 H 5 -Y. Например, высокая реакционная способность анизола требует, чтобы первые две реакции проводились в очень мягких условиях (низкая температура и небольшое количество катализатора или его отсутствие).
Реагент нитробензол в третьем примере очень нереакционноспособен, поэтому для осуществления этой реакции необходимо использовать довольно жесткие условия реакции.
Y in C 6 H 5 –Y | Reaction | % Ortho-Product | % Meta-Product | % Para-Product |
|---|---|---|---|---|
| –О–СН 3 | Nitration | 30–40 | 0–2 | 60–70 |
| –O–CH 3 | F-C Acylation | 5–10 | 0–5 | 90–95 |
| –NO 2 | Nitration | 5–8 | 90–95 | 0–5 |
| –CH 3 | Nitration | 55–65 | 1–5 | 35–45 |
| –CH 3 | Sulfonation | 30–35 | 5–10 | 60–65 |
| –CH 3 | F-C Acylation | 10–15 | 2–8 | 85–90 |
| –Br | Nitration | 35–45 | 0–4 | 55–65 |
| –Br | Chlorination | 40–45 | 5–10 | 50 –60 |
Эти наблюдения и многие другие подобные им побудили химиков сформулировать эмпирическую классификацию различных групп заместителей, обычно встречающихся в реакциях ароматического замещения.
Таким образом, заместители, которые активируют бензольное кольцо в направлении электрофильной атаки, обычно направляют замещение в орто- и пара-положениях. За некоторыми исключениями, такими как галогены, дезактивирующие заместители замещают прямым замещением в мета-местоположении. Следующая таблица суммирует эту классификацию.
Эффекты ориентации и реакционной способности циклических заместителей | |||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
Активирующие заместители | Дезактивирующие заместители | Дезактивирующие заместители | |||||
| –O (–) –OH –OR –OC 6 H 5 –OCOCH 3 | –NH 2 –NR 2 –NHCOCH 3 –R –C 6 H 5 | –NO 2 –NR 3 (+) — PPR 3 (+) — SR 2 (+) –SO 3 (+) –SO 3 .  SO 2 R | – CO 2 H – CO 2 R –CONH 2 –CHO –COR –CN | –F –Cl –Br –I –CH 2 Cl –CH=CHNO 2 | |||
Информация, обобщенная в приведенной выше таблице, очень полезна для рационализации и предсказания хода реакций ароматического замещения, но на практике большинство химиков считают желательным понимать основные физические принципы, лежащие в основе этой эмпирической классификации. Мы уже проанализировали активирующие или дезактивирующие свойства заместителей с точки зрения индуктивных и резонансных эффектов, и эти же факторы можно использовать для объяснения их влияния на ориентацию замещения.
Первое, что нужно признать, это то, что пропорции орто-, мета- и паразамещения в данном случае отражают относительную скорость замещения в каждом из этих сайтов. Если мы используем нитрование бензола в качестве эталона, мы можем определить скорость реакции по одному из атомов углерода как 1,0. Поскольку в бензоле шесть эквивалентных атомов углерода, общая скорость будет равна 6,0. Если таким же образом исследовать нитрование толуола, трет-бутилбензола, хлорбензола и этилбензоата, то можно определить относительные скорости орто-, мета- и пара-центров в каждом из этих соединений. Эти относительные скорости показаны (выделены красным цветом) на следующей иллюстрации, а общая скорость, указанная под каждой структурой, отражает соотношение 2:1 орто- и метасайтов к пара-положению. Общие относительные скорости реакции, отнесенные к бензолу как 1,0, рассчитываются путем деления на шесть. Очевидно, что алкильные заместители активируют бензольное кольцо в реакции нитрования, а хлорные и сложноэфирные заместители дезактивируют кольцо.
По таким данным скорости легко рассчитать пропорции трех изомеров замещения. Толуол дает 58,5% орто-нитротолуола, 37% пара-нитротолуола и только 4,5% мета-изомера. Увеличенная масса трет-бутильной группы препятствует атаке на орто-сайты, общая смесь продуктов включает 16% орто-, 8% мета- и 75% пара-нитропродукта. Хотя хлорбензол гораздо менее реакционноспособен, чем бензол, скорость орто- и пара-замещения значительно превышает скорость мета-замещения, что дает смесь продуктов, состоящую из 30% орто- и 70% пара-нитрохлорбензола. Наконец, сложный эфир бензойной кислоты давал преимущественно мета-нитропродукт (73%), сопровождаемый орто- (22%) и пара-изомерами (5%), как показывают относительные скорости. Эквивалентные исследования скорости и продукта для других реакций замещения приводят к аналогичным выводам. Например, электрофильное хлорирование толуола происходит в сотни раз быстрее, чем хлорирование бензола, но относительные скорости таковы, что продукты на 60% состоят из орто-хлортолуола, 39% пара и 1% мета-изомеров, соотношение аналогично наблюдаемому для нитрования.
То, как конкретные заместители влияют на ориентацию электрофильного замещения бензольного кольца, показано на следующей интерактивной диаграмме. Как отмечено на начальной иллюстрации, этап, определяющий продукт в механизме замещения, является первым этапом, который также является медленным или определяющим скорость этапом. Поэтому неудивительно, что существует грубая корреляция между повышающим скорость эффектом заместителя и его влиянием на сайт. Точное влияние данного заместителя лучше всего видно, если посмотреть на его взаимодействие с делокализованным положительным зарядом на промежуточных соединениях бензонония, образующихся при связывании с электрофилом в каждом из трех мест замещения. Это можно сделать для семи репрезентативных заместителей, используя кнопки выбора под диаграммой.
Y– | CH 3 | Cl or Br | NO 2 | RC=O | SO 3 H | OH | NH 2 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
В случае алкильных заместителей стабилизация заряда наибольшая, когда алкильная группа связана с одним из положительно заряженных атомов углерода бензониевого промежуточного соединения.
Это происходит только при орто- и пара-электрофильной атаке, поэтому такие заместители способствуют образованию этих продуктов. Интересно, что первичные алкильные заместители, особенно метильные, обеспечивают большую стабилизацию соседнего заряда, чем большее количество замещенных групп (обратите внимание на большую реакционную способность толуола по сравнению с трет-бутилбензолом).
Нитро (NO 2 ), сульфокислота (SO 3 H) и карбонильный (C=O) заместители имеют полный или частичный положительный заряд на атоме, связанном с ароматическим кольцом. Структуры, в которых одноименные заряды расположены близко друг к другу, дестабилизируются из-за отталкивания зарядов, поэтому эти заместители ингибируют орто- и паразамещение больше, чем метазамещение. Следовательно, мета-продукты преобладают, когда вынужденно происходит электрофильное замещение.
Галоген ( X ), OR и NR 2 9Все заместители 0039 оказывают дестабилизирующий индуктивный эффект на соседний положительный заряд из-за высокой электроотрицательности атомов заместителей.
Само по себе это способствовало бы метазамещению; однако все эти атомы-заместители имеют несвязывающие пары валентных электронов, которые служат для стабилизации соседнего положительного заряда за счет пи-связи, что приводит к делокализации заряда. Следовательно, все эти заместители ведут к прямому замещению на орто- и пара-сайты. Баланс между индуктивным отщеплением электронов и p-π-сопряжением таков, что заместители азота и кислорода оказывают общее стабилизирующее влияние на бензониевый промежуточный продукт и заметно увеличивают скорость замещения; тогда как заместители галогена оказывают общее дестабилизирующее влияние.
3. Характеристики специфических реакций замещения
|
H 5 SO 3 H Условия, обычно используемые для обсуждаемых здесь реакций ароматического замещения, повторяются в таблице справа. Электрофильная реакционная способность этих различных реагентов различается. Мы находим, например, что нитрование нитробензола протекает гладко при 95 ºC, что дает мета-динитробензол, тогда как бромирование нитробензола (катализатор трехвалентного железа) требует температуры 140 ºC.
Кроме того, как отмечалось ранее, толуол нитруется примерно в 25 раз быстрее, чем бензол, но хлорирование толуола происходит более чем в 500 раз быстрее, чем бензола. Отсюда можно заключить, что нитрующий реагент более реакционноспособен и менее селективен, чем галогенирующие реагенты.
Как сульфирование, так и нитрование дают воду в качестве побочного продукта. Это не оказывает существенного влияния на реакцию нитрования (обратите внимание на присутствие серной кислоты в качестве дегидратирующего агента), но сульфирование обратимо и завершается добавлением триоксида серы, который превращает воду в серную кислоту. Обратимость реакции сульфирования иногда полезна для удаления этой функциональной группы.
Реагент для ацилирования Фриделя-Крафтса обычно состоит из ацилгалогенида или ангидрида, смешанного с катализатором на основе кислоты Льюиса, таким как AlCl 3 . Это дает катион ацилия RC≡O (+) или родственные ему виды. Такие электрофилы не являются исключительно реакционноспособными, поэтому реакция ацилирования обычно ограничивается ароматическими системами, которые по крайней мере так же реакционноспособны, как хлорбензол.
Сероуглерод часто используют в качестве растворителя, так как он нереакционноспособен и легко удаляется из продукта. Если субстрат представляет собой очень реакционноспособное производное бензола, такое как анизол, сложные эфиры карбоновых кислот или кислоты могут быть источником ацилирующего электрофила. Некоторые примеры реакций ацилирования Фриделя-Крафтса показаны на следующей диаграмме. Первый показывает, что в качестве реагентов можно использовать необычные ацилирующие агенты. Второй использует ангидридный ацилирующий реагент, а третий иллюстрирует легкость реакции анизола, как отмечалось ранее. Н 4 P 2 O 7 Используемый здесь реагент представляет собой ангидрид фосфорной кислоты, называемый пирофосфорной кислотой. Наконец, четвертый пример иллюстрирует несколько важных моментов. Поскольку нитрогруппа является мощным дезактивирующим заместителем, ацилирование нитробензола по Фриделю-Крафтсу не происходит ни при каких условиях. Однако присутствие второй сильно активирующей замещающей группы делает возможным ацилирование; место реакции является предпочтительным для обоих заместителей.
Общей характеристикой реакций галогенирования, нитрования, сульфирования и ацилирования является то, что они вводят дезактивирующий заместитель в бензольное кольцо. В результате нам обычно не приходится беспокоиться об образовании продуктов дизамещения. Алкилирование Фриделя-Крафтса, с другой стороны, вводит активирующий заместитель (алкильную группу), поэтому может иметь место более одного замещения. Если бензол необходимо алкилировать, как в следующем синтезе трет-бутилбензола, моноалкилированному продукту способствует использование большого избытка этого реагента. Когда молярное отношение бензола к алкилгалогениду падает ниже 1:1, основным продуктом становится пара-ди-трет-бутилбензол.
C 6 H 6 (большой избыток)+(CH 3 ) 3 C -CL+ALCL 3 —> C 6 H 5 -C (CH 888 6 H 5 -C (CH -C (Ch -C (Ch . 3 ) 3 + HCl
Электрофилы карбокатиона, необходимые для алкилирования, могут быть получены из алкилгалогенидов (как указано выше), алкенов + сильной кислоты или спиртов + сильной кислоты.
Поскольку 1º-карбокатионы склонны к перегруппировке, обычно невозможно ввести 1º-алкильные заместители большего размера, чем этил, путем алкилирования Фриделя-Крафтса. Например, реакция избытка бензола с 1-хлорпропаном и хлоридом алюминия дает хороший выход изопропилбензола (кумола).
Дополнительные примеры реакций алкилирования Фриделя-Крафтса показаны на следующей диаграмме.
Первый и третий примеры показывают, как алкены и спирты могут быть источником электрофильного реагента карбокатиона. Трифенилметильный катион, образующийся в третьем случае, относительно неактивен из-за обширной делокализации резонансного заряда и замещает только высокоактивированные ароматические кольца.
Во втором примере показан интересный случай, когда в качестве алкилирующего агента используется полихлорреагент. Четырехкратный избыток четыреххлористого углерода используется, чтобы избежать триалкилирования этого реагента, процесса, который замедляется из-за стерических затруднений. Четвертый пример иллюстрирует плохую ориентационную селективность, часто встречающуюся в реакциях алкилирования активированных бензольных колец. Объемная трет-бутильная группа оказывается присоединенной к реакционноспособному мета -ксилольное кольцо в наименее затрудненном участке. Это может не быть местом первоначального связывания, поскольку полиалкилбензолы перегруппировываются в условиях Фриделя-Крафтса ( параграф -дипропилбензол перегруппировывается в мета- -дипропилбензол при нагревании с AlCl 3 ).
Практической проблемой при использовании реакций электрофильного ароматического замещения в синтезе является разделение смесей изомеров. Это особенно справедливо для случаев орто-паразамещения, при котором часто образуются значительные количества второстепенного изомера.
Как правило, преобладают пара-изомеры, за исключением некоторых реакций толуола и родственных алкилбензолов. Разделению этих смесей способствует тот факт, что пара-изомеры имеют значительно более высокие температуры плавления, чем их орто-аналоги; следовательно, фракционная кристаллизация часто является эффективным методом выделения. Поскольку при метазамещении предпочтение отдается одному продукту, разделение следов изомеров обычно не представляет проблемы.
Некоторые заместители обеспечивают ортометаллирование ароматического кольца. |
Часть II |
|---|
Эта страница является собственностью Уильяма Ройша.
Комментарии, вопросы и ошибки должны
отправить по адресу [email protected].
Эти страницы предоставлены IOCD для оказания помощи в наращивании потенциала в области химического образования. 05.05.2013
14.3. Эффекты замены | Органическая химия II
Введение
Существуют два основных эффекта заместителей. Заместитель повлияет на скорость реакции (также известную как реакционная способность) кольца, а также повлияет на положение атаки (так называемые «направленные эффекты») на кольце входящего электрофила. Таким образом, нам необходимо ответить на следующие вопросы:
- Заместитель активирует или деактивирует ароматическое кольцо?
- Куда пойдет входящая группа?
Реакционная способность: Активация и дезактивация
Поскольку бензол действует как нуклеофил в электрофильном ароматическом замещении, заместители, которые делают бензол более богатым электронами, могут ускорить реакцию.
Заместители, которые делают бензол бедным электронами, могут замедлять реакцию. В середине двадцатого века физико-органические химики, в том числе Кристофер Ингольд, провели ряд кинетических исследований реакций электрофильного ароматического замещения. В таблице 1 вы можете видеть, что некоторые заместители придают скорость реакции, которая намного выше, чем у бензола (R = H). Фенол, С 6 H 5 OH, подвергается нитрированию в тысячу раз быстрее, чем бензол. Нитробензол, C 6 H 5 NO 2 , вступает в реакцию в миллионы раз медленнее.
| R в C 6 H 5 R | Относительная ставка |
| ОХ | 1000 |
| СН 3 | 25 |
| Н | 1 |
| CH 2 Класс | 0,71 |
| я | 0,18 |
| Ф | 0,15 |
| Класс | 0,033 |
| Бр | 0,030 |
| CO 2 Et | 0,0037 |
| № 2 | 6 х 10 -8 |
| НМе 3 + | 1,2 x 10 -8 |
Эти наблюдения согласуются с ролью ароматического соединения как нуклеофила в этой реакции.
Заместители, оттягивающие электронную плотность от ароматического кольца, замедляют реакцию. Эти группы называются дезактивирующими группами в этой реакции. Заместители, которые легко отдают электронную плотность кольцу или которые эффективно стабилизируют катионный промежуточный продукт, способствуют реакции. Эти группы называются активирующими группами в этой реакции.
Роль этих групп связана с их электронным взаимодействием с электронами в кольце. Некоторые группы (например, H 2 N-, HO-, RO-) имеют неподеленные пары и действуют как π-доноры, обеспечивая дополнительную электронную плотность бензольному кольцу посредством резонанса. Это часто называют эффектом +R (для резонанса), и это активирует кольцо в направлении EAS.
Другие группы содержат электроотрицательный атом, присоединенный π-связью (например, C=O), что делает группу электроноакцепторной. Эти группы действуют как π-акцепторы, оттягивая электронную плотность от кольца посредством резонанса.
Это можно назвать эффектом –R, и это деактивирует кольцо в направлении EAS.
Некоторые группы действуют только через сигма-связи через индуктивный эффект (I), который основан исключительно на электроотрицательности без какого-либо резонанса. Эти эффекты обычно меньше резонансных эффектов, но все же они значительны. Поскольку углерод с sp 3 менее электроотрицателен, чем углерод с sp 2 , метильная или аналогичная алкильная (R) группа с sp 3 может действовать как σ-донор, добавляя некоторую дополнительную электронную плотность в кольцо, давая +I эффект (активация). Группы, основанные на более электроотрицательных атомах (O, F, Cl), могут быть σ-акцепторами, оттягивая электронную плотность от кольца за счет простого индуктивного эффекта, возникающего из-за электроотрицательности заместителя. Это деактивирует кольцо и часто упоминается как эффект –I.
В некоторых случаях (например, OH, Cl) может быть несколько эффектов, и общее влияние заместителей определяется балансом эффектов R и I.
Один эффект может быть сильнее в одном случае, чем другой, поэтому он выигрывает в одном случае и проигрывает в другом. Влияние заместителей на реакционную способность было изучено экспериментально, и на следующей диаграмме показан порядок реакционной способности: самые сильные активаторы (зеленым цветом) слева и самые сильные дезактиваторы (красным цветом) справа. Таким образом, аминогруппы являются сильнейшими перечисленными активаторами, а нитрогруппы — сильнейшими дезактиваторами.
Направляющие эффекты
Помимо влияния на скорость реакции, заместители в бензольном кольце также влияют на региохимию реакции. То есть они контролируют , где в продукте появляется новый заместитель.
Помните, что в бензольном кольце есть три различных положения, к которым может присоединяться новый заместитель по отношению к исходному заместителю. На самом деле замена может происходить в пяти позициях по кольцу, но две пары связаны симметрией. Изомерию в дизамещенных бензолах можно описать нумерацией заместителей (1,2-и т.
д.) или соотношениями орто -, мета — и пара -. Имеются две позиции орто – к исходному заместителю и две позиции мета – к нему.
Ингольд и его коллеги исследовали вопрос региохимии нитрования. Они сообщили о следующих наблюдениях:
| R in C 6 Н 5 Р | % o – продукт | % м – продукт | % р – продукт |
| СН 3 | 56 | 3 | 41 |
| Класс | 30 | 0 | 70 |
| Бр | 38 | 0 | 62 |
| ОХ | 10 | 0 | 90 |
| ЧО | 19 | 72 | 9 |
| CO 2 Et | 28 | 68 | 3 |
| Китайская | 17 | 81 | 2 |
| № 2 | 6 | 94 | 0 |
Взглянув на таблицу, вы увидите две группы заместителей.
Одна группа реагирует с образованием смесей орто-9.0953 – и пункт – продукция. Могут быть разные соотношения орто — к пара — и могут быть небольшие количества мета — но не увязайте в деталях. Сосредоточьтесь на более широкой картине. Некоторые группы являются « орто / пара директорами».
Другая группа реагирует с образованием в основном мета--замещенных продуктов. Здесь могут быть небольшие количества орто — и пара — продуктов, но эти группы лучше всего описывать как «9».0950 мета -директора». Эти региохимические эффекты очень тесно связаны с активирующими и направляющими эффектами, которые мы уже видели. Если мы хотим понять эти данные, нам нужно подумать о таких вещах, как π-донорство, π-принятие, индуктивные эффекты и стабильность катионов.
Объяснение направляющих эффектов в реакциях Фриделя-Крафтса
Как показано выше, реакционная способность ароматических пи-связей в реакциях ЭАС очень чувствительна к присутствию электронодонорных групп (EDG) и электроноакцепторных групп (EWG) в ароматических кольцо.
Это связано с карбокатионной природой промежуточного соединения, которое стабилизируется электронодонорными группами и дестабилизируется электроноакцепторными группами.
Алкильные группы слабо активируют кольцо, поскольку их электронодонорная способность обусловлена только слабыми индуктивными эффектами. Заместители с гетероатомами, связанными с ароматическим кольцом, активируют кольцо значительно сильнее, чем алкильные группы, поскольку возможны резонансные электронодонорные эффекты. Амины, например, являются очень мощными заместителями, активирующими цикл, из-за способности неподеленной пары азота стабилизировать промежуточный карбокатион посредством резонанса:
Другие группы, активирующие кольцо, показаны ниже (на этих фигурах группа R может представлять собой водород). Все эти группы способны в той или иной степени стабилизировать промежуточный карбокатион в реакции электрофильного ароматического замещения. Обратите внимание, что простые старые алкильные группы также (слабо) активируют кольцо.
Заместители, которые активируют кольцо из-за эффектов резонанса, также имеют тенденцию оказывать сильное региохимическое влияние на дальнейшие реакции замещения. В частности, замена имеет тенденцию происходить в орто и пара положения относительно существующей группы. Это известно как направляющий эффект орто-пара . Эффект можно объяснить привлечением резонансных вкладчиков для промежуточного карбокатиона реакции S E Ar: положительный заряд может быть делокализован за счет резонанса только в реакциях, ведущих к замещению орто или пара .
Карбкатион, который приводит к мета -замещенный продукт, однако, не может быть стабилизирован резонансом с группой, активирующей цикл:
В качестве примера можно ожидать, что алкилирование метоксибензола по Фриделю-Крафтсу даст смесь орто- и пара- замещенных продукты, но не мета -замещенный продукт.
Кроме того, ожидается, что продукт пара будет предпочтительнее продукта орто из-за стерических соображений.
Электроноакцепторные заместители в ароматическом кольце дезактивируют кольцо , что затрудняет протекание дальнейших реакций замещения. В основном это карбонилсодержащие группы, а также алкилгалогениды.
Когда замещение происходит в ароматическом кольце с уже присоединенной дезактивирующей группой, оно имеет тенденцию происходить именно в положении мета – дезактивирующие группы обычно мета -направляющие . Исключением из этого правила являются галогены, которые дезактивируют кольцо, но орто-пара направляющая (см. следующий раздел).
Галогены: особый случай
Галогены очень электроотрицательны. Это означает, что индуктивно они являются электроноакцепторными. Однако из-за их способности отдавать неподеленную пару электронов в резонансных формах они являются орто/пара-направленными. Резонансные эффекты побеждают в направлении орто-пара, но индуктивный эффект сильнее в определении реакционной способности: поскольку (в конечном счете) они являются акцепторами электронов, галогены являются очень слабыми активаторами.
Направляющие эффекты некоторых обычных заместителей
| Орте- и парадиректория | Мета-режиссура | ||||
|---|---|---|---|---|---|
| Сильная активация | Умеренная активация | Слабая активация | Слабая деактивация | Умеренная деактивация | Сильно дезактивирующий |
| -NH 2 -NHR -OH -OCH 3 | -NHCOR -OCOR | -CH 3 -фенил | -F -Cl -Br -I | -COH -COCH 3 -COOCH 3 -SO 3 H | -NO 2 -CF 3 -CCl 3 |
Ссылки
- Бом С. и О. Экснер. «Взаимодействие двух функциональных групп через бензольное кольцо: теория и эксперимент». Журнал вычислительной химии (2008 г.) (стр. 1) http://www.lib.berkeley.edu
- Браун, Уильям Х., Фут, Кристофер С., Айверсон, Брент Л. Органическая химия. 4-е изд. Бельмонт, Калифорния: Thomson Learning Inc./ Brooks/Cole, 2005. (стр. 868-872)
- Шор, Нил Э., Фоллхардт, Питер С. Органическая химия, структура и функции . 5-е изд. Нью-Йорк: У.Х. Freeman & Company, 2007 (стр. 724–728) .
- Лаали, Кеннет К. и Волкар Дж. Геттверт. «Электрофильное нитрование ароматических соединений в ионных жидких растворителях». Журнал органической химии 66 (декабрь 2000 г.): 35-40. Американское химическое общество.
- Малхотра, Рипудаман, Субхаш С. Наранг и Джордж А. Олах. Нитрование: методы и механизмы. Нью-Йорк: VCH Publishers, Inc., 1989. .
- Солс, Томас В., Уолтер Х. Рюггеберг и Сэмюэл Л. Норвуд. «О механизме сульфирования ароматического ядра и образования сульфонов».
и О. Экснер. «Взаимодействие двух функциональных групп через бензольное кольцо: теория и эксперимент». Журнал вычислительной химии (2008 г.) (стр. 1) http://www.lib.berkeley.edu